摘要:氨的催化氧化是高中化学教学中的一个重要实验,在传统的教学过程,该实验的作用仅仅是介绍氨的还原性。氨的催化氧化作为异相催化反应的经典例子,如果选用不同的过渡金属催化氨的氧化,通过比较实验现象与产物的差异,也可为讨论催化剂的活性与选择性提供一个起点。
1 理论背景
氨的催化氧化是高中化学教学中的一个重要实验,通过该实验,教师可以归纳总结氨的化学性质,同时该反应也是工业生产硝酸的基础。氨的催化氧化作为一个典型的异相催化反应,许多过渡金属及其氧化物都能用作该反应的催化剂,因此通过该实验也可向学生初步介绍催化剂的活性与选择性。
许多无机化学的教材以及相关文献中均有报道[1],在氨气与氧气的混合体系中,可能存在以下过程[2]:
(1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g)
∆H(298K) = -902.0 kJ·mol-1
(2) 4NH3(g) + 4O2(g) = 2N2O(g) + 6H2O(g)
∆H(298K) = -1104.0 kJ·mol-1
(3) 4NH3(g) + 3O2(g) = 2N2(g) + 6H2O(g)
∆H(298K) = -1267.2 kJ·mol-1
反应(1)即是奥斯特瓦尔德法(Ostwald Process)生产硝酸的第一步反应[3],而硝酸是化学肥料的重要原料,其重要性不言而喻。反应(2)实现了从氨到一氧化二氮的转化,后者曾在医学上用作麻醉剂。反应(3)可作为一种环境友好的减少氨排放的方法[4]。上述三个反应的焓变相近,均是较为剧烈的放热反应。考虑上述反应中氨气与氧气的化学计量比各不相同,可以通过控制氨氧比来控制反应产物,此外,不同的催化剂对反应产物也有相应的选择性。
高中化学中常讨论的催化剂为铂或三氧化二铬。在演示实验中,通常教师只会涉及一种催化剂,该反应的教学效果也仅限于介绍氨的还原性,而没有更多的附加价值。这里笔者将着重讨论催化剂的活性、选择性,以及氨氧比对反应产物的影响。
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